РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ, ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ |
(19)
RU
(11)
(13)
C2
|
|||||
|
Статус: | не действует (последнее изменение статуса: 02.07.2021) |
Пошлина: | учтена за 7 год с 20.02.2013 по 19.02.2014. Возможность восстановления: нет. |
(21)(22) Заявка: 2007106183/02, 19.02.2007 (24) Дата начала отсчета срока действия патента: (43) Дата публикации заявки: 27.08.2008 Бюл. № 24 (45) Опубликовано: 20.01.2009 Бюл. № 2 (56) Список документов, цитированных в отчете о поиске: JP 2003-217108 А, 31.07.2003. МАСЛЯНИЦКИЙ И.Н. И ДР. Металлургия благородных металлов. Учебник для вузов. - М.: Металлургия, 1987, с.393-401. RU 2233791 С2, 10.08.2004. RU 2260500 C1, 20.09.2005. SU 621520 A, 30.08.1978. JP 2004-353038 A, 16.12.2004. Адрес для переписки: |
(72) Автор(ы):
(73) Патентообладатель(и):
|
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОЧАСТИЦ СПЛАВА ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ С ЖЕЛЕЗОМ
(57) Реферат:
Изобретение относится к способам получения наночастиц сплава платиновых металлов с железом. Способ включает электрохимическое растворение сплава железо-платиновый металл при контролируемом значении анодного потенциала от +0,1 до +0,6 В с получением наночастиц размером 0,5-10 нм в виде нерастворенного осадка с содержанием железа до 40% от массы осадка. При электрохимическом растворении сплава железо-платиновый металл с содержанием платинового металла до 10 мас.% в сульфатно-хлоридном растворителе для получения наночастиц рамером 5-10 нм с содержанием железа до 40% от массы осадка устанавливают значение анодного потенциала +0,1 В, а для получения наночастиц размером 0,5-5 нм с содержанием железа до 10% от массы осадка - до +0,6 В. При электрохимическом растворении сплава железо-платина-палладий-родий-иридий с содержанием платины - 2,5%, палладия - 2,5%, родия - 2,5%, иридия - 2,5% от массы сплава для получения наночастиц размером 1-5 нм с содержанием железа 10% от массы осадка устанавливают значение анодного потенциала +0,6 В. Технический результат - возможность, регулируя потенциал анода, получать наночастицы необходимого состава и строения. 3 з.п. ф-лы.
Способ получения наночастиц платиновых металлов с железом относится к электрохимическим способам получения наночастиц платиновых металлов с железом. Полученные наночастицы типа Fe-Pt, Fe-Pd могут быть использованы как материалы для магнитной записи информации.
Известны способы получения наночастиц платиновых металлов методами восстановления солей соответствующих ионов платиновых металлов (С.П.Губин, Г.Ю.Юров, Н.А.Катаева. Наночастицы благородных металлов и материалы на их основе. РАН М 2006, стр.18-32). Однако введение в состав наночастиц благородных металлов железа представляет определенные трудности из-за большой разницы стандартных потенциалов платиновых металлов (+1,2 В) и железа (-0,44 В).
Наиболее близким к заявленному способу является патент 2233791 «Способ получения наночастиц и изготовления материалов и устройств, содержащих наночастицы» авторов Губина С.П. и Хомутова Т.Б. Этот способ включает проведение процессов синтеза частиц и формирования материалов, содержащих наночастицы, при этом синтез наночастиц проводится в молекулярном слое на поверхности жидкой фазы под действием химических воздействий или химических и физических воздействий, или их комбинаций, что позволяет получить анизотропные наночастицы.
Однако предложенный способ не позволяет надежно контролировать получение частиц определенного состава и размера. Синтез наночастиц проводится в мономолекулярном слое на границе раздела жидкость - газовая фаза, поэтому на размер и состав частиц будут оказывать влияние состав жидкой фазы, температура, степень сжатия. Контроль всех этих факторов - сложная задача, что может привести к отклонению состава и свойств частиц от заданных значений. Особенно затруднительно осуществлять контроль за содержанием железа в получаемых наночастицах.
Задачей настоящего изобретения является получение наночастиц регулируемого состава, особенно по железу, и размера.
Указанный технический результат достигается путем электрохимического растворения сплавов железа и платиновых металлов при контролируемом значении анодного потенциала, что позволяет получить наночастицы платиновых металлов с железом необходимого строения и состава.
При этом анодный потенциал растворения выбирают ниже потенциала растворения микроучастков платиновых металлов в кристаллической решетке сплава и получают наночастицы платиновых металлов и железа в виде нерастворимого осадка (анодного шлама). Содержание платиновых металлов в сплаве составляет не более 10% массы сплава. Растворение осуществляют в кислом сульфатно-хлоридном растворителе и используют сплав железо-платиновый металл, при этом для получения наночастиц размером 5-10 нм и с содержанием железа до 40% от массы осадка устанавливают анодный потенциал растворения до +0,1 В, для получения наночастиц 1,0-5,0 нм устанавливают анодный потенциал до+0,6 В. Для получения наночастиц размером 1,0-5,0 нм, содержащих несколько платиновых металлов одновременно, и с содержанием железа 10% от массы осадка растворяют сплав железо-платина-палладий-родий-иридий с содержанием платины - 2,5%, палладия 2,5%, родия - 2,5%, иридия 2,5% массы сплава при значении анодного потенциала +0,6 В.
Способ основан на том, что при сплавлении железа и платиновых металлов образуется непрерывный ряд твердых растворов с кристаллическими решетками замещения, т.е. атомы платиновых металлов замещают атомы железа в их кристаллической решетке, что приводит к образованию в решетке сплава микроучастков с более положительным потенциалом растворения (И.П.Масленицкий, Л.В.Чугаев, В.Ф.Борбат и др. Металлургия благородных металлов. Учебник для вузов. - М.: Металлургия, 1987 г., стр. 393-398). Металлы в этих зонах не растворяются при потенциале работающего анода и выпадают в нерастворимый осадок (шлам), представляющий собой наночастицы платиновых металлов с железом. В процессе дополнительных исследований авторами заявленного изобретения установлено, что в зависимости от заданного потенциала растворения можно получить наночастицы необходимых строения, состава, размеров и свойств.
Размеры частиц от 0,5 нм до 30 нм. Форма частиц - сфероидальная. При нагревании до температуры выше 200°С рентгеноаморфные наночастицы переходят в четко выраженные кристаллические структуры. В рентгеноэлектронных спектрах отсутствует наличие кислорода на поверхности получаемых наночастиц.
Предлагаемый способ позволяет получить наночастицы как одного платинового металла, так и всех платиновых металлов (Pt+Pd+Rh+Ir+Os) при различном, в зависимости от потенциала, содержании железа в наночастицах.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 100 г сплава железо-платина с содержанием платины 10% растворяли в качестве анода в кислом сульфатно-хлоридном электролите (Н2SO4 - 200 г/л, HCl- 5 г/л), катодом служила платиновая пластина. Потенциал растворения +0,1 В. В результате растворения получено 14,6 г шлама. Состав полученных наночастиц - 60% платины и 39% железа. Размеры частиц, установленные на электронном микроскопе, - 5-10 нм.
Пример 2. 100 г сплава железо-платина с содержанием платины 10% растворяли в качестве анода в кислом сульфатно-хлоридном электролите того же состава при потенциале анода +0,6 В. Получено 11,15 г рентгеноаморфного шлама. Размеры наночастиц, установленные на электронном микроскопе - 1,0-5,0 нм. Состав - 90% платины и 9,0% железа.
Пример 3. 100 г сплава железо-палладий с содержанием палладия 10% растворяли в качестве анода в кислом сульфатно-хлоридном электролите того же состава при потенциале анода +0,6 В. Получено 11,1 г рентгеноаморфного шлама. Размеры наночастиц, установленные на электронном микроскопе - 0,5-4,0 нм. Состав наночастиц 90% палладия, 9,5% железа.
Пример 4. 100 г сплава железо-платина-палладий-родий-иридий с содержанием: платина - 2,5%, палладий - 2,5%, родий - 2,5%, иридий 2,5% растворяли в тех же условиях, что и в предыдущих опытах при значении анодного потенциала +0,6 В. Получено 11,1 г рентгеноаморфного шлама. Размеры наночастиц, установленные на электронном микроскопе - 1,0-5,0 нм. Состав - 90% платиновых металлов и 10% железа.
Таким образом, анализ приведенных примеров показывает, что способ получения наночастиц анодным растворением сплавов железа и благородных металлов позволяет получить наночастицы различных размеров и состава в зависимости от потенциала анода.
Формула изобретения
1. Способ получения наночастиц платиновых металлов с железом, в частности наночастиц Fe-Pt, Fe-Pd, отличающийся тем, что проводят электрохимическое растворение сплава железо - платиновый металл при контролируемом значении анодного потенциала от +0,1 до +0,6 В с получением нерастворенного осадка из наночастиц размером 0,5-10 нм с содержанием железа до 40% от массы осадка.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что проводят электрохимическое растворение сплава железо - платиновый металл с содержанием платинового металла до 10 мас.% в сульфатно-хлоридном растворителе при установлении значения анодного потенциала +0,1 В для получения наночастиц рамером 5-10 нм с содержанием железа до 40% от массы осадка.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что проводят электрохимическое растворение сплава железо - платиновый металл с содержанием платинового металла до 10 мас.% в сульфатно-хлоридном растворителе при установлении значения анодного потенциала до +0,6 В для получения наночастиц рамером 0,5 - 5 нм с содержанием железа до 10% от массы осадка.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что проводят электрохимическое растворение сплава железо-платина-палладий-родий-иридий с содержанием платины 2,5%, палладия 2,5%, родия 2,5%, иридия 2,5% от массы сплава в сульфатно-хлоридном растворителе при установлении значения анодного потенциала +0,6 В для получения наночастиц размером 1-5 нм с содержанием железа 10% от массы осадка.
ИЗВЕЩЕНИЯ
MM4A Досрочное прекращение действия патента из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 20.02.2014
Дата публикации: 10.11.2014